偶聯(lián)反應在藥物合成，天然產(chǎn)物合成等領域發(fā)揮著重要的角色，而個人認為在所有偶聯(lián)反應中Suzuki偶聯(lián)應該是應用最廣泛的偶聯(lián)之一了，同時也是反應條件最溫和，最好控制的偶聯(lián)反應之一，可以說是構建碳碳鍵的利器。很多時候，我們可以刻意的把碳碳鍵的構建引導用Suzuki偶聯(lián)做，例如Heck反應，我們可以在烯烴末端安置一個硼酸酯基團，這樣碳碳鍵構建就從Heck變成了Suzuki了，而烯烴末端硼酯也很容易構建，像烯烴復分解，炔類底物在鈀催化或(Cy)2BH條件下與硼酯進行反應制備。最近，來自美國伊利諾伊大學的Scott E. Denmark團隊報道了（ACS Catal.2020, 10, 73?80）使用三甲基硅醇鉀賦能均相Suzuki反應，使反應時間縮短20倍以上，很多轉化只需要5分鐘即可搞定。那么三甲基硅醇鉀（CAS：10519-96-7）貴么？小編從某試劑網(wǎng)查到的信息，還是非常便宜的。作者篩選了不同的硼試劑，最終發(fā)現(xiàn)新戊二醇硼酸酯（neopentyl glycol）給出最佳的反應結果。
該反應體系使用Pd-P(t-Bu)3-G3作為催化劑，四氫呋喃作為溶劑，三甲基硅醇鉀作堿，對于常規(guī)的苯環(huán)衍生物，雜環(huán)衍生物，絕大部分底物只需要在23攝氏度的條件下進行反應，而且反應只需要五分鐘，產(chǎn)率普遍在八九十以上，最高可以達到98%。為了顯示該反應體系的實用性和優(yōu)勢，作者對比了文獻報道的反應。如下圖所示，化合物10xx已知方法反應需要312h，產(chǎn)率68%；而使用本文的催化體系，只需要16h即可反應完全，而且產(chǎn)率高達91%。
圖片來源：ACS Catal.
說實話，這個新戊二醇硼酸酯小編目前為止還沒有使用過，特地檢索了一下該類化合物的合成方法，非常簡便，產(chǎn)率也很高。常用的有兩種方法，一種是硼酸與新戊二醇反應。另外一種就是鈀催化常規(guī)的硼酸酯合成方法，使用雙(新戊基 乙二醇)二硼 （CAS：201733-56-4）作為硼源。常規(guī)的新戊二醇硼酸酯也都有市售的，可以直接購買，價格也比較便宜。
因此大家在試劑工作中遇到挑戰(zhàn)性的Suzuki偶聯(lián)時，可以嘗試一下該反應體系。
原作者：Organic Route
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